徐若瑄的初恋男友是吴奇隆，当年15岁的她参加了华视“TV新秀争霸战”才艺美少女选拔，荣获冠军，随后与“少女队”的两位女生组成了三人组合。两人很快坠入爱河，徐若瑄在日记中写道，她与吴奇隆相遇时，他为她拿来冰水，却因冰水过急导致她蛀牙疼痛，于是他给了她一个热吻。这段青涩恋情持续了两年，但最终因为吴奇隆的母亲不同意他们的关系而告终。后来，徐若瑄前往日本发展，加入了黑色饼干组合。在这里，她遇到了日本当红乐团“月之海”的吉他手SUGIZO。尽管SUGIZO已婚且有女儿，徐若瑄仍与他走到了一起。SUGIZO为人好、孝顺、开车技术也很好，但最终两人分手，原因是SUGIZO背着她与他人交往。不久后，徐若瑄遇到了日本视觉艺人团体“MALICE MIZER”的第二代主唱Gackt。两人因节目《Chanoma Girl》相识，Gackt称赞徐若瑄的厨艺和开朗性格。尽管徐若瑄返台湾工作，两人仍保持联系，但随着徐若瑄在台湾的人气上升，应酬增多，两人联系逐渐减少。最终，徐若瑄与Gackt分手，原因是他对她的不信任。2002年，徐若瑄在台湾金曲奖上遇到了吴建豪，两人一见钟情。徐若瑄为吴建豪的专辑创作了多首歌曲，并带着他见了自己的家长。然而，随着时间的推移，两人因年龄差异和其他问题分道扬镳。随后，徐若瑄与周杰伦交往。尽管周杰伦已有女友蔡依林，但两人的关系仍被外界广泛关注。徐若瑄的名字频繁出现在周杰伦的专辑中，两人也在周杰伦的演唱会上深情款款地合唱。然而，最终这段恋情并未持续。2008年，徐若瑄与冯德伦开始交往。两人曾被媒体拍到在拍摄现场打情骂俏，但都坚称只是好朋友。尽管如此，媒体仍不断捕捉到两人亲密的画面。直到分手，这段恋情始终没有公开承认。
